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离婚后补写的协议无效。协议离婚时,就应当提交离婚协议,离婚协议需对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致,方可 办理离婚登记 。也就是在办理离婚登记时的离婚协议才是有效的,之后补的无法对抗已经登记的。《中华人民共和国民法典》第一千零七十七条自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内,任何一方不愿意离婚的,可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。 前款规定期限届满后三十日内,双方应当亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证;未申请的,视为撤回离婚登记申请。
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